一般來(lái)說(shuō),鋰電池回收鋰離子電池出現(xiàn)安全問(wèn)題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸,出現(xiàn)這些問(wèn)題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控。除此之外,一些外部因素,如過(guò)充、火源、擠壓、穿刺、短路等問(wèn)題也會(huì)導(dǎo)致安全性問(wèn)題。鋰離子電池在充放電過(guò)程中會(huì)發(fā)熱,如果產(chǎn)生的熱量超過(guò)了電池?zé)崃康暮纳⒛芰?,鋰離子電池就會(huì)過(guò)熱,電池材料就會(huì)發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負(fù)極與電解液的反應(yīng)和負(fù)極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。
1.正極材料的安全隱患
當(dāng)鋰離子電池使用不當(dāng)時(shí),導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度的升高,使正極材料會(huì)發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時(shí),這兩種反應(yīng)能夠產(chǎn)生大量的熱,從而造成電池溫度的進(jìn)一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對(duì)活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。
2.負(fù)極材料的安全隱患
早期使用的負(fù)極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易產(chǎn)生鋰枝晶(鋰電池在充電過(guò)程中鋰離子還原時(shí)形成的樹枝狀金屬鋰),進(jìn)而刺破隔膜,導(dǎo)致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效避免鋰枝晶的產(chǎn)生,大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的碳負(fù)極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠(yuǎn)大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。
3.隔膜與電解液的安全隱患
鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機(jī)溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發(fā)生熱分解,并與微量的水以及有機(jī)溶劑之間進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng),降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機(jī)溶劑為碳酸酯類,這類溶劑沸點(diǎn)、閃點(diǎn)(閃燃是液體表面產(chǎn)生足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時(shí),遇火源產(chǎn)生短暫的火光,發(fā)生一閃即滅的現(xiàn)象。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn))較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng),易被氧化。
4.制造工藝中的安全隱患
鋰離子電池在制造過(guò)程中,電極制造、電池裝配等過(guò)程都會(huì)對(duì)電池的安全性產(chǎn)生影響。如正極和負(fù)極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制,無(wú)一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細(xì)度太大,電池充放電時(shí)會(huì)出現(xiàn)負(fù)極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現(xiàn)金屬鋰的析出;漿料細(xì)度太小會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)阻過(guò)大。涂布加熱溫度過(guò)低或烘干時(shí)間不足會(huì)使溶劑殘留,粘結(jié)劑部分溶解,造成部分活性物質(zhì)容易剝離;溫度過(guò)高可能造成粘結(jié)劑炭化,活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。
5.電池使用過(guò)程中的安全隱患
鋰離子電池在使用過(guò)程中應(yīng)該盡可能減少過(guò)充電或者過(guò)放電,特別對(duì)于單體容量高的電池,過(guò)充電或者過(guò)放電可能會(huì)引發(fā)一系列放熱副反應(yīng),導(dǎo)致安全性問(wèn)題。
6.聚合物鋰離子電池是否會(huì)有安全隱患:
根據(jù)鋰離子電池所用電解質(zhì)材料的不同,鋰離子電池分為液態(tài)鋰離子電池和聚合物鋰離子電池或塑料鋰離子電池。
聚合物鋰離子電池所用的正負(fù)極材料與液態(tài)鋰離子電池都是相同的,正極材料為鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料和磷酸鐵鋰材料,負(fù)極為石墨,電池工作原理也基本一致。它們的主要區(qū)別在于電解質(zhì)的不同,液態(tài)鋰離子電池使用液體電解質(zhì),聚合物鋰離子電池則以固體聚合物電解質(zhì)來(lái)代替,這種聚合物可以是“干態(tài)”的,也可以是“膠態(tài)”的,目前大部分采用聚合物凝膠電解質(zhì)。
聚合物鋰離子電池可以使用軟包裝,在內(nèi)部產(chǎn)生氣體時(shí),可以更早的突破殼體,避免氣體聚集過(guò)多,產(chǎn)生激烈漲裂。很多人認(rèn)為聚合物鋰離子電池的安全性能比液態(tài)鋰離子電池的安全性能要好。
但聚合物鋰離子電池并沒(méi)有從根本上解決安全性問(wèn)題,同樣使用鈷酸鋰和有機(jī)電解液,而且電解液為膠狀,不易泄漏,一旦過(guò)熱將會(huì)發(fā)生更猛烈的燃燒。燃燒是聚合物鋰離子電池安全性最大的問(wèn)題。